ANTIOSSIDANTI. – Studio di derivati polifenolici, 3-pridinolici e
5-primidinolici nelli'inibizione della reazione di autossidazione e
degli degli effetti cooperativi tra i vari gruppi funzionali e
delle funzioni ossidriliche presenti in tali derivati. Studio delle
interazioni sinergiche in miscele di antiossidanti. INIBITORI DI
POLIMERIZZAZIONE RADICALICA. Studio di derivati 3-piridinolici e
5-pirimidinolici nella reazione con radicali centrati al carbonio
ed in relazione alla loro capacità di inibire processi di
polimerizzazione radicalica. RADICALI LIBERI. – Studio di una
classe di radicali nitrossidi persistenti capaci di catalizzare la
reazione di ossidazione, mediante ossigeno atmosferico o acqua
ossigenata, di diversi idrocarburi e di loro derivati. PROCESSI
RADICALICI IN SISTEMI BIOLOGICI. - Sviluppo di metodiche analitiche
per la determinazione dello stress ossitativo in sistemi biologici
estudio di fenomeri di "trasferimento di radicali" in oligopeptidi
sintetici.
STUDIO DELLE PROPRIETA' ANTIOSSIDANTI DI DERIVATI NATURALI E DI
SINTESI. - Il programma di ricerca maggiormente perseguito nei
nostri laboratori durante gli ultimi anni riguarda lo studio delle
proprietà termochimiche e cinetiche di antiossidanti fenolici e
amminici e delle relazioni tra queste proprietà e la struttura
molecolare. Per il futuro, le ricerche che intendiamo condurre
riguarderanno prevalentemente derivati polifenolici al fine di
stabilire l'importanza degli effetti cooperativi tra i vari gruppi
ossidrilici presenti in tali derivati, delle interazioni sinergiche
osservate frequentemente in miscele di antiossidanti, e degli
effetti di complessazione di uno dei siti reattivi
dell'antiossidante da parte di cosolventi che siano forti accettori
di legami idrogeno. Questi ultimi effetti sono in grado di
potenziare l'efficacia inibitrice dei polifenoli e rivestono un
grande interesse pratico. Verranno inoltre proseguiti gli studi
sull'influenza del mezzo nei confronti della reazione d'inibizione
dei processi autossidativi, approfondendo in particolare l'effetto
del pH del mezzo di reazione per verificare se, al variare
dell'acidità dell'ambiente, cambia il meccanismo della reazione tra
polifenoli e radicali perossili (da trasferimento di idrogeno a
trasferimento elettronico). SVILUPPO E STUDIO DI INIBITORI DI
POLIMERIZZAZIONE RADICALICA. – Composti a struttura fenolica cosi'
come 3-piridinolica e 5-pirimidinolica sono potenziali inibitori
della polimerizzazione radicalica in quanto in grado di reagire
rapidamente con radicali centrati al carbolinio, normalmente
coinvolti pei processi di propagazione di catena. Per rispondere a
specifiche esigenze applicative questi composti devono possedere
specifici requisiti dei reattività nei confronti dei radicali
alchili, stabilità nei confronti dell'ossigeno atmosferico e
compatibilita con altri additivi impiegati in specifici processi di
polimerizzazione. Oggessto del nostro studio sarà
lrazionalizzazione dei requsiti strutturali cui devono rispondere
in particolare i 5-pirimidinoli ed i 3-piridinoli per rispondere a
tali esigenze funzionali, nonchè lo sviluppo di miscele di composti
co-inibenti che assolvano la funzione di protettore dei monomeri
durante le fasi di stoccaggio. PROPRIETA' E REATTIVITA' DI RADICALI
LIBERI. - L'argomento di maggior interesse in questo campo, tra
quelli studiati nel nostro laboratorio, riguarda il comportamento
di alcuni radicali nitrossidi dotati di una qualche persistenza che
si sono dimostrati capaci di catalizzare la reazione di
ossidazione, mediante ossigeno atmosferico o acqua ossigenata, di
diversi idrocarburi e di loro derivati, una reazione di grosso
interesse industriale che ci auguriamo possa portare alla sua
brevettazione. Questa ricerca verrà sviluppata conducendo studi
termochimici e cinetici sui radicali intermedi e sui loro percorsi
di reazione. STUDIO DI PROCESSI RADICALICI IN SISTEMI BIOLOGICI -
Lo stress ossidativo sostenuto dalla generazione metabiolica di
radicali liberi in sistemi biologici è concausa di numerosi stati
patologigi, tuttavia è, ad oggi, problematico dosare lo stress
ossidativo in-vivo o ex-vivo sia per problemi di sensibilità e
spedificità delle tecniche di indagine che per la loro invasività.
Oggetto di questo progetto è lo sviluppo ed applicazione di
metodiche strumentali basate su comuni tecniche
analitico-spettroscopiche quali la GC-MS, che su tecniche piu
specifiche come la Spettroscopia EPR. Tramite spettroscopia EPR,
inoltre, ci proponiamo di studiare radicali generati per fotolisi
amminoacidi tirosili non-naturali, singolarmente ed inseriti in
oligopeptidi sitentetici e di valutare il fenomedi ti trasferimento
radicalico all'interno di tali oligopeptidi, che fungono pertanto
da modello per la comprensione del fenomeno in sistemi proteici più
complessi.
